De Kimpe氮杂环甲醇的合成

α-氯代亚醯交好核裂解剂（如，氢负离子，氰基或格氏裂解剂）底物制备甲烷苯基乙炔芳基的底物。

底物机理

亲核裂解剂先对亚醯透过加成，接着转化成的醯又透过一次原子内的亲核加成获得游离：

上会只能催化剂是不能分离出来的。然而当R''' 可以有利于甲烷负离子时，则可以分离获得醯，如近期发现的 N -(丙二酸亚六甲吡啶)亚醯，底物时可以先转化成醯。接着用更强的条件，如在碱存在下加热回流获得甲烷苯基乙炔。

酮的亚醯和酮的亚醯都可以透过 De Kimpe底物，对于裂解简单本体的甲烷苯基乙炔可以用氢负离子作为亲核裂解剂透过底物：

N. De Kimpe, R. Verhé, L. De Buyck, N. Schamp, Recl. Trav. Chim. Pays-Bas , 1977, 96 , 242-246.

对于一些底物，如当R'配体和R配体不同时，转化成的甲烷苯基乙炔的异构体%， cis -/ trans 大概在1/1到2/3左右，影响情况有底物温度，加料速度和底物加料量等。有一个非则否选择功能性的都只就是 α,α-钌酮亚醯和铝锂氢底物转化成了单一cis 异构体的游离，主要情况是转化成了一种碲甲烷苯基丙烯的催化剂：

氢负离子裂解催化剂时从位阻小的一侧攻打。

为了让 α-氯代N -(丙二酸亚六甲吡啶)亚醯可以非则否选择功能性的裂解顺式的甲烷苯基乙炔。而丙二酸亚六甲吡啶可以通过HCl/dioxane脱掉：

就其的底物机理有点复杂，因为氯离子和丙二酸亚六甲吡啶都可以交好核裂解剂透过过氧化。主要的三种赖氨酸异构体有：

最新文献

编译自：Organic Chemistry Portal

相关引介

Ellman亚醯

顺式丙二酸六甲酰醯是一个优质的不对称辅助剂。该物质与正离子衍生物亚胺后获得顺式Ellman亚醯(Ellman’s Imine)，与亲核裂解剂底物的话可以获得高非则否选择功能性游离。

对于亲核裂解剂来说，有机金属裂解剂(有机锂裂解剂或Grignard裂解剂)，氰化物(不对称Strecker底物)或，烯醇(不对称Mannich型底物)等都很适用。该方法作为顺式醯・α-/β-氨基酸的不对称裂解手法具有极高的价值。

其中tert-丁基亚六甲吡啶在酸功能性条件下，很容易就可以脱人身安全离去。